
碳化硅(SiC)作為一種強(qiáng)共價鍵化合物,因具備高熔點(diǎn)(約2700°C)、好的熱穩(wěn)定性、高硬度、良好的耐磨性與耐腐蝕性,以及較低的熱膨脹系數(shù),被廣泛視作高溫結(jié)構(gòu)材料的理想候選。首次采用B和C作為燒結(jié)助劑實(shí)現(xiàn)無壓致密化燒結(jié)以來,無壓燒結(jié)碳化硅陶瓷已在工業(yè)領(lǐng)域取得廣泛應(yīng)用,如機(jī)械密封環(huán)、耐磨部件、軸承、防彈裝甲、熱交換器及航天器噴嘴等。
在無壓燒結(jié)過程中,燒結(jié)溫度是影響顯微結(jié)構(gòu)與性能的核心參數(shù)。溫度不足將導(dǎo)致孔隙殘留、致密性差;溫度過高則易引發(fā)晶粒異常長大,出現(xiàn)玻璃相或二次孔洞,反而降低材料的力學(xué)性能。因此,明確燒結(jié)溫度窗口,對實(shí)際生產(chǎn)具有重要指導(dǎo)意義。
2 試驗(yàn)方法
2.1 原料特性
實(shí)驗(yàn)采用固相燒結(jié)碳化硅預(yù)混造粒粉(純度 > 98%),中位粒徑D50 < 0.7 μm,比表面積 > 12 m2/g。粉體組成為SiC 98 wt%、C 1.5 wt%、B 0.5 wt%。粉體流動性良好,20 g粉體可在15 s內(nèi)通過標(biāo)準(zhǔn)流速儀,松裝密度高于0.75 g/cm3。

2.2 燒結(jié)與表征
采用SYL900-3型真空燒結(jié)爐,在氬氣氣氛下進(jìn)行無壓燒結(jié)。燒結(jié)制度包括脫粘階段(600–800°C/1 h)、燒結(jié)階段(不同高溫度,保溫0.5 h)及自然冷卻。
采用阿基米德排水法測量體密度;三點(diǎn)彎曲法(GB/T 6569-2006)測試抗彎強(qiáng)度;維氏壓痕法測量硬度;利用XRD分析相組成,SEM觀察斷口形貌。
3 結(jié)果與討論
3.1 燒結(jié)溫度對致密性與力學(xué)性能的影響
隨著燒結(jié)溫度升高,碳化硅陶瓷的密度、抗彎強(qiáng)度和硬度均呈現(xiàn)先升后降的趨勢,在2190°C時,相對密度超過96%,2220°C時達(dá)到峰值98%,對應(yīng)抗彎強(qiáng)度399.3MPa,維氏硬度23.8 GPa。溫度超過2220°C后,所有性能指標(biāo)均出現(xiàn)下降,2250°C時密度降至95%以下。
這一現(xiàn)象可通過晶粒生長與孔隙演變機(jī)制解釋:
低溫區(qū)(<2160℃):傳質(zhì)不充分,孔隙未能完全排除,結(jié)構(gòu)疏松;
中間區(qū)間(2190–2220℃):固態(tài)擴(kuò)散充分,晶粒均勻生長,孔隙顯著減少,致密性高(圖4b–c);
高溫區(qū)(>2220℃):晶粒異常長大,部分區(qū)域形成閉孔或晶界玻璃相,甚至發(fā)生蒸發(fā)-凝聚機(jī)制導(dǎo)致結(jié)構(gòu)粗化。
3.2 物相與微觀結(jié)構(gòu)分析
XRD圖譜顯示燒結(jié)體與原料譜線高度一致,表明燒結(jié)過程中未發(fā)生相變,仍以α-SiC為主。但在2250°C時,某些衍射峰強(qiáng)度明顯下降,可能與晶粒長大導(dǎo)致衍射條件變化或微應(yīng)變有關(guān)。
SEM圖像清晰反映出斷口形貌的溫度依賴性:低溫樣品呈現(xiàn)多孔和細(xì)晶結(jié)構(gòu);溫度樣品顯示均勻致密的穿晶斷裂特征;高溫樣品則出現(xiàn)明顯晶粒長大和晶界弱化。
3.3 密度–性能關(guān)系
抗彎強(qiáng)度與密度之間呈現(xiàn)近似線性關(guān)系,說明在該燒結(jié)體系下,致密化是決定力學(xué)性能的主導(dǎo)因素。維氏硬度雖也隨密度提高而上升,但因硬度對微觀缺陷(如孔隙、微裂紋)更為敏感,其變化幅度略小于強(qiáng)度。

4 結(jié)論
1.在2160–2220℃范圍內(nèi)可實(shí)現(xiàn)碳化硅陶瓷的高效致密化,最佳燒結(jié)溫度為2200℃附近;
2.燒結(jié)體高相對密度達(dá)98%,抗彎強(qiáng)度399.3 MPa,維氏硬度23.8 GPa;
3.性能下降與晶粒異常長大和孔隙再生有關(guān),需嚴(yán)格控制燒結(jié)上限溫度;
4.無壓燒結(jié)結(jié)合B/C助劑是一種可適用于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)的可靠工藝,具備好的重復(fù)性與穩(wěn)定性。
延伸視角:燒結(jié)溫度對碳化硅陶瓷力學(xué)性能的深層影響機(jī)制
燒結(jié)不僅是物質(zhì)遷移與致密化的過程,更伴隨著界面能與晶界動力學(xué)的復(fù)雜平衡。未來研究可進(jìn)一步結(jié)合原位觀察與晶界工程,探討多元助劑體系、加熱速率、保溫時間等參數(shù)對最終性能的耦合作用,為實(shí)現(xiàn)更高性能碳化硅陶瓷的定制化制備提供理論依據(jù)。